Quando parli di elettrovalvole intendi valvole di zona?
Se è cosi allora probabilmente il guasto è dovuto al malfunzionamento di una di esse (il micro rimane in richiesta).
Infatti i termostati non sono collegati direttamente alla caldaia ma bensì alle valvole di zona... quando "accendi" un termostato la valvola di zona riceve la fase ed inizia ad aprirsi, quando è aperta un micro al suo interno scatta e dà il consenso in caldaia che si accende. Quando spegni il termostato la valvola di zona si chiude e il micro torna a riposo facendo spegnere la caldaia..
Credo il problema sia appunto uno di questi micro rotti che fanno partire la caldaia anche con le zone chiuse e i termostati spenti...